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셀레늄 @ 화학 원소의 주기율표

12345678 910111213141516 1718
IIIIIIbIVb VbVIbVIIbVIIIbIb IIbIIIIVVVI VIIVIII
1H
1.0079
2He
4.0026
3Li
6.9412
4Be
9.0121
5B
10.811
6C
12.010
7N
14.006
8O
15.999
9F
18.998
10Ne
20.179
11Na
22.989
12Mg
24.305
13Al
26.981
14Si
28.085
15P
30.973
16S
32.065
17Cl
35.453
18Ar
39.948
19K
39.098
20Ca
40.078
21Sc
44.955
22Ti
47.867
23V
50.941
24Cr
51.996
25Mn
54.938
26Fe
55.845
27Co
58.933
28Ni
58.693
29Cu
63.546
30Zn
65.409
31Ga
69.723
32Ge
72.641
33As
74.921
34Se
78.963
35Br
79.904
36Kr
83.798
37Rb
85.467
38Sr
87.621
39Y
88.905
40Zr
91.224
41Nb
92.906
42Mo
95.942
43Tc
98.906
44Ru
101.07
45Rh
102.90
46Pd
106.42
47Ag
107.86
48Cd
112.41
49In
114.81
50Sn
118.71
51Sb
121.76
52Te
127.60
53I
126.90
54Xe
131.29
55Cs
132.90
56Ba
137.32
57La
138.90
72Hf
178.49
73Ta
180.94
74W
183.84
75Re
186.20
76Os
190.23
77Ir
192.21
78Pt
195.08
79Au
196.96
80Hg
200.59
81Tl
204.38
82Pb
207.21
83Bi
208.98
84Po
208.98
85At
209.98
86Rn
222.01
87Fr
223.01
88Ra
226.02
89Ac
227.02
104Rf
261.10
105Db
262.11
106Sg
266.12
107Bh
264.12
108Hs
269
109Mt
278
110Ds
281
111Rg
282
112Cn
285
113Nh
286
114Fl
289
115Mc
290
116Lv
293
117Ts
294
118Og
294
란타넘족58Ce
140.11
59Pr
140.90
60Nd
144.24
61Pm
146.91
62Sm
150.36
63Eu
151.96
64Gd
157.25
65Tb
158.92
66Dy
162.50
67Ho
164.93
68Er
167.25
69Tm
168.93
70Yb
173.04
71Lu
174.96
악티늄족90Th
232.03
91Pa
231.03
92U
238.02
93Np
237.04
94Pu
244.06
95Am
243.06
96Cm
247.07
97Bk
247.07
98Cf
251.07
99Es
252.08
100Fm
257.09
101Md
258.09
102No
259.10
103Lr
260.10
알칼리 금속 알칼리 토금속 전이 금속 전이후금속 메탈로이드 비 금속 할로겐 비활성 기체
요소

34

Se

셀레늄

78.963

2
8
18
6
셀레늄 사진
기본 속성
원자 번호34
원자량78.963 amu
요소군비 금속
기간4
그룹16
차단하다p-block
Discovery year1817
동위원소 분포
74Se
0.9%
76Se
9.0%
77Se
7.6%
78Se
23.5%
80Se
49.6%
74Se: 0.99%76Se: 9.93%77Se: 8.39%78Se: 25.94%80Se: 54.75%
74Se (0.99%)
76Se (9.93%)
77Se (8.39%)
78Se (25.94%)
80Se (54.75%)
물리적 특성
밀도 4.809 g/cm3 (STP)
(H) 8.988E-5
마이트네리움 (Mt) 28
녹는점221 °C
헬륨 (He) -272.2
탄소 (C) 3675
비등685 °C
헬륨 (He) -268.9
텅스텐 (W) 5927
화학적 특성
산화 상태
(덜 일반적)
-2, +2, +4, +6
(-1, 0, +1, +3, +5)
제일 이온화 에너지 9.753 eV
세슘 (Cs) 3.894
헬륨 (He) 24.587
전자 친화 2.021 eV
노벨리움 (No) -2.33
(Cl) 3.612725
전기음성도2.55
세슘 (Cs) 0.79
(F) 3.98
원자 반경
공유 결합 반경 1.16 Å
(H) 0.32
프랑슘 (Fr) 2.6
반 데르 발스 반지름 1.9 Å
(H) 1.2
프랑슘 (Fr) 3.48
34SeWebQC.Org공유 결합반 데르 발스
화합물
공식이름산화 상태
H2Se셀렌화수소-2
CdSe카드뮴 셀레나이드-2
ZnSe아연 셀렌화물-2
MnSe2망간디셀레나이드-1
C3H7NO2Se셀레노시스테인+1
Se2Cl2일염화셀레늄+1
Se2S6셀레늄 육황화물+1
SeCl2이염화셀레늄+2
SeO2이산화셀레늄+4
H2SeO3아셀렌산+4
H2SeO4셀렌산+6
SeO3삼산화셀레늄+6
전자적 특성
껍질당 전자2, 8, 18, 6
전자 배치[Ar] 3d104s24p4
보어 원자 모형
보어 원자 모형
궤도 상자 다이어그램
궤도 상자 다이어그램
원자가 전자6
루이스 점 구조 셀레늄 루이스 점 구조
궤도 시각화
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전자-

셀레늄(Se): 주기율표 원소

과학적 총설 논문 | 화학 참조 시리즈

요약

셀레늄(원자번호 34번)은 주기율표 16족에 속하는 중요한 원소로 금속과 비금속의 특성을 중간에서 전도성과 반도체적 성질을 보여준다. 표준 원자량은 78.971 ± 0.008 u이며, 회색 육각형, 붉은 단사정계, 검은 무정형 구조 등 여러 동소체를 나타낸다. 산화 상태는 -2에서 +6까지 다양하며, +4와 +6 산화 상태가 기술적 응용에서 가장 흔하다. 셀레늄의 전자 배치 [Ar] 3d¹⁰ 4s² 4p⁴는 독특한 광전도성을 부여하여 반도체 기술, 태양전지 및 정전복사 공정에서 필수적인 역할을 한다. 산업적 응용은 정류기 제조에서 특수 유리 제조에 이르며, 최신 기술에서는 양자점 및 고급 광전자 소자에 사용된다. 셀레늄은 지각에서 약 0.05 mg/kg의 자연 존재량을 가지며, 주로 황화광물과 관련이 있다. 5개의 안정 동위원소가 존재하며, ⁷⁸Se는 자연 존재 비율 23.77%로 기술적 응용에서 가장 중요한 핵 특성을 나타낸다.

서론

셀레늄은 주기율표 16족(칼코겐)에 속하며, 산소족에서 황과 텔루륨 사이에 위치한다. 비금속과 준금속의 중간적 성질을 보이며, 반도체적 특성으로 인해 가벼운 칼코겐과 구분된다. 전자 배치 [Ar] 3d¹⁰ 4s² 4p⁴로 인해 셀레늄은 외부 p 오비탈에 4개의 비공유 전자를 가지며, 다양한 화학 반응성을 보여준다.

현대 화학에서 셀레늄의 중요성은 조명 시 전기 전도도가 급격히 증가하는 독특한 광전도성에서 비롯된다. 이 현상은 19세기 후반에 체계적으로 관찰되었으며, 셀레늄을 광전지 응용에서 선구적인 물질로 자리매김하였다. 오늘날 산업 화학에서는 정류기 제조, 특수 금속공학, 전자적 특성을 정밀하게 제어해야 하는 반도체 응용 분야에서 셀레늄의 특성이 활용되고 있다.

1817년 요한스 야코부스 베르첼리우스(Jöns Jacob Berzelius)에 의한 셀레늄의 발견은 산업 잔여물의 체계적 화학 분석을 통해 식별된 최초의 원소 중 하나로서 분석 화학에서 중요한 진전을 의미했다. 이 원소의 이름은 텔루륨이 라틴어로 '지구'를 뜻하는 'tellus'에서 유래한 반면, 베르첼리우스가 처음에는 텔루륨을 발견한 것으로 착각했기 때문에 그리스어 'selene'(달)에서 이름을 따왔다. 셀레늄 화학의 역사적 발전은 고체 물리학과 재료 과학의 발전과 함께 하여 이 원소를 현대 전자 기술의 핵심으로 자리잡게 하였다.

물리적 성질 및 원자 구조

기본 원자 매개변수

셀레늄은 원자번호 34번을 가지며 전자 배치는 [Ar] 3d¹⁰ 4s² 4p⁴로, 6개의 가전자 전자를 가진 칼코겐족에 속한다. 원자 반지름은 120 pm이며, 공유 결합 반지름도 120 pm이다. 이온 반지름은 Se⁶⁺의 경우 50 pm에서 Se²⁻의 경우 198 pm까지 다양하다. 이러한 반지름 매개변수는 셀레늄이 황(원자 반지름 100 pm)과 텔루륨(원자 반지름 140 pm) 사이에 위치하며, 16족의 주기적 경향을 보여준다.

가전자 전자가 경험하는 유효 핵전하는 약 6.04로, 가벼운 칼코겐에 비해 d 오비탈의 차폐 효과를 반영한다. 제1 이온화 에너지는 941.0 kJ/mol로, 황의 999.6 kJ/mol보다 상당히 낮으며, 제2 이온화 에너지는 2045 kJ/mol, 제3 이온화 에너지는 2973.7 kJ/mol로 증가한다. 전자 친화도는 195.0 kJ/mol로, 전자 수용 및 음이온 형성에 대한 중간적 경향을 보여준다.

폴링 척도에서 셀레늄의 전기음성도는 2.55로, 황(2.58)과 텔루륨(2.1) 사이에 위치한다. 이 중간 전기음성도는 결합 상대체의 성격에 따라 이온성 및 공유 결합 화합물 형성을 모두 가능하게 한다. 셀레늄은 일반적으로 -2, +2, +4, +6 산화 상태를 나타내며, 표준 조건에서 +4와 +6 산화 상태가 가장 흔하다.

거시적 물리적 특성

셀레늄은 여러 동소체를 나타내며, 이는 서로 다른 물리적 성질과 구조적 배열을 가진다. 표준 조건에서 열역학적으로 안정한 회색 육각형 셀레늄은 육각 결정계에 결정화되어 a = 4.3662 Å, c = 4.9536 Å의 격자 매개변수를 가진다. 이 동소체는 금속성 외관과 약 1.74 eV의 밴드 갭 에너지를 가진 반도체 특성을 나타내며, 밀도는 4.81 g/cm³이다.

빨리 냉각된 액체 상태에서 생성되는 붉은 단사정계 셀레늄은 짙은 붉은 색상과 4.46 g/cm³의 밀도를 나타낸다. 결정 구조는 Se₈ 고리 분자로 구성되며, P2₁/n 공간군을 가진 단사정계 격자에 배열된다. 화학 침전 또는 급속 냉각을 통해 얻어지는 검은 무정형 셀레늄은 장거리 배열 구조가 없으며, 4.28 g/cm³의 밀도를 가진다. 이 형태는 결정형 변형체에 비해 우수한 광전도성을 나타내며, 정전복사 공정에서 특히 유용하다.

열적 성질에는 221.0°C의 융점과 685.0°C의 끓는점이 있으며, 이는 다른 16족 원소에 비해 중간 수준의 휘발성을 나타낸다. 융해열은 6.69 kJ/mol이며, 증발열은 95.48 kJ/mol이다. 25°C에서 일정 압력하의 비열은 0.321 J/(g·K)이다. 열 팽창 계수는 3.7 × 10⁻⁵ K⁻¹이며, 상온에서 열전도도는 0.52 W/(m·K)이다.

전기 저항률은 동소체 형태와 조명 조건에 따라 크게 달라진다. 회색 셀레늄은 어두운 환경에서 약 10⁻³ Ω·m의 저항률을 가지며, 조명 시 저항률이 여러 차수 감소한다. 이 광전도 현상은 가전자대에서 전도대로의 전자 이동으로 인해 전자-정공 쌍이 생성되어 전기 전도도를 증가시키는 현상이다.

화학적 성질 및 반응성

전자 구조 및 결합 거동

[Ar] 3d¹⁰ 4s² 4p⁴의 전자 배치는 셀레늄의 화학적 거동의 기반이 되며, 외부 p 서브셸의 4개 전자는 다양한 결합 배열 가능성을 제공한다. 이 원소는 H₂Se 및 유기 셀레늄 화합물에서 sp³ 혼성화를 통해 공유 결합을 형성하며, 높은 산화 상태에서는 확장된 가전자 껍질 구조를 통해 d 오비탈에 참여한다.

-2 산화 상태에서 셀레늄은 결합 파트너 주위에 사면체 구조를 나타내며, 이는 황 화합물과 유사하지만 증가된 원자 반지름으로 인해 결합 길이가 더 길다. Se-H 결합 길이는 146 pm로, S-H 결합의 134 pm보다 길며, Se-C 결합은 탄소 혼성화 상태에 따라 194-198 pm 사이이다. Se-H 결합(334 kJ/mol)과 Se-C 결합(272 kJ/mol)의 결합 분해 에너지는 항상 황 화합물보다 낮다.

+4 산화 상태의 셀레늄 화합물은 sp³d 또는 sp³d² 혼성화를 통해 사각뿔형 또는 팔면체 구조를 흔히 나타낸다. 셀레늄 이산화물(SeO₂)은 Se-O 결합 길이 161 pm과 O-Se-O 결합 각도 113°의 굽은 분자 구조를 나타낸다. +6 산화 상태는 셀레네이트 화합물에서 나타나며, 셀레늄은 약 162 pm의 Se-O 결합 길이를 가진 사면체 구조로 배위된다.

배위 화학에서는 셀레늄이 전이금속과 안정한 착물 형성 능력을 보이며, 특히 연질 공여체 환경에서 두드러진다. 셀레늄 착이온은 황화물 착이온에 비해 더 강한 π-기여를 나타내며, 금속-셀레늄 결합의 공유성 증가를 유도한다. 유기 셀레늄 화합물은 셀레노에터, 셀레노에스터, 이셀레늄 화합물 등 다양한 구조적 형태를 나타내며, Se-Se 결합 길이는 233-237 pm이다.

전기화학적 및 열역학적 성질

셀레늄의 전기음성도는 폴링 척도에서 2.55, 뮬리켄 척도에서 2.51, 올레드-로초 척도에서 2.42로, 황과 텔루륨 사이에 위치한 중간 수준의 전자 인력을 반영한다. 이 값들은 전기음성 금속과의 극성 공유 결합 형성 경향과 고전기음성 금속과의 이온성 특성을 상관시킨다.

표준 환원 전위는 다양한 산화 상태에서 셀레늄의 산화-환원 다용성을 보여준다. SeO₄²⁻/Se 쌍은 E° = +1.15 V, Se/Se²⁻ 쌍은 E° = -0.924 V이다. 중간 쌍으로는 SeO₃²⁻/Se (E° = +0.74 V)와 H₂SeO₃/Se (산성 용액에서 E° = +0.74 V)가 포함된다. 이 전위는 고산화 상태에서 셀레늄의 중간 산화력과 셀레네이드로 전환 시 환원 거동을 나타낸다.

이온화 에너지는 점차 증가하는 요구를 보인다: 제1 이온화 941.0 kJ/mol, 제2 2045 kJ/mol, 제3 2973.7 kJ/mol, 제4 4144 kJ/mol, 제5 6590 kJ/mol, 제6 7880 kJ/mol. 제2에서 제3 이온화 에너지 사이의 급격한 증가는 Se²⁺ 구조의 안정성을 반영하며, 이후 증가는 내부 전자 껍질에서의 전자 제거를 나타낸다.

셀레늄 화합물의 열역학적 안정성은 산화 상태와 화학적 환경에 따라 상당히 달라진다. 셀레늄화물은 일반적으로 음의 생성 엔탈피를 나타내며, 수소 셀레늄화물(H₂Se)은 ΔH°f = +29.7 kJ/mol로, 원소에 비해 열역학적 불안정성을 보인다. 셀레늄 이산화물은 ΔH°f = -225.4 kJ/mol로, 산화 조건에서 +4 산화 상태의 안정성을 반영한다.

화학 화합물 및 착물 형성

이원 및 삼원 화합물

셀레늄은 다양한 산화 상태에서 광범위한 이원 화합물 시리즈를 형성하며, 셀레늄화물이 가장 넓은 범주를 이룬다. 수소 셀레늄화물(H₂Se)은 +29.7 kJ/mol의 생성 엔탈피로 인해 열역학적 불안정성을 보이며, 150°C 이상에서 쉽게 분해된다. 이 화합물은 수용액에서 pKa₁ = 3.89, pKa₂ = 11.0의 산성 거동을 나타내며, 이는 수소화황과 수소 텔루륨화물 사이의 중간적 특성을 가진다.

금속 셀레늄화물은 단순 이온 화합물에서 복잡한 공유 네트워크까지 다양한 구조를 포함한다. 알칼리 금속 셀레늄화물은 주로 이온 특성을 가진 반형광석 구조를 나타내며, 전이금속 셀레늄화물은 층상 또는 3차원 구조와 상당한 공유 기여를 나타낸다. 철 이셀레늄화물(FeSe₂)은 열전기 응용에서 가치 있는 반도체 특성을 가진 황철석 구조 유형으로 결정화된다.

셀레늄 산화물에는 셀레늄 이산화물(SeO₂)과 셀레늄 삼산화물(SeO₃)이 포함되며, 이들은 고유의 구조적 및 화학적 성질을 나타낸다. 셀레늄 이산화물은 고체 상태에서 다리 역할을 하는 산소 원자를 가진 사슬 구조를 형성하며, 317°C에서 승화하여 기체 상태 단량체 분자를 생성한다. 이 화합물은 강력한 산화제로, 유기 셀레늄 화학에서 다용도 시약으로 사용된다.

셀레늄의 할로겐 화합물은 +2에서 +6 산화 상태까지 다양하며, 셀레늄 테트라플루오라이드(SeF₄)와 셀레늄 헥사플루오라이드(SeF₆)가 특히 중요하다. SeF₄는 고립 전자쌍의 영향으로 사각뿔형 기하 구조를 나타내며, SeF₆은 정팔면체 구조를 가진다. 이 화합물들은 수분에 대해 높은 반응성을 보이며, 특수 합성 응용에서 플루오르화 시약으로 사용된다.

삼원 화합물에는 셀레네이트, 셀레나이트 및 기술적으로 중요한 복합 칼코겐화물이 포함된다. 나트륨 셀레네이트(Na₂SeO₄)와 나트륨 셀레나이트(Na₂SeO₃)는 분석 화학 및 재료 합성에서 셀레늄 공급원으로 사용된다. 복합 셀레늄화물인 Cu₂Se와 Ag₂Se는 고온에서 초이온 전도성을 나타내며, 고체 전기화학 소자에 응용된다.

배위 화학 및 유기금속 화합물

셀레늄의 배위 화학은 셀레늄이 중심 원자 및 배위종으로 기능하는 다양한 리간드 환경을 포함한다. 리간드로서 셀레늄은 일반적으로 후기 전이금속과 연질 공여체 환경에서 안정한 결합을 σ-기여 및 π-후퇴결합 상호작용을 통해 형성한다. 셀레늄화 리간드 착물은 황화물 유사체에 비해 증가된 공유성과 열역학적 안정성을 나타낸다.

셀레늄 중심 주위의 배위 기하학은 전자 배치와 리간드 요구에 따라 달라진다. 셀레늄(IV) 화합물은 사각뿔형 또는 팔면체 배열을 흔히 나타내며, 셀레늄(VI) 종은 사면체 배위를 선호한다. 다중 산화 상태를 가진 혼성 산화 상태 화합물은 비정상적인 자성 및 광학적 성질을 위한 복잡한 전자 구조를 나타낸다.

유기 셀레늄 화학은 셀레노에터, 셀레노에스터, 셀레노아미드 및 유기 셀레늄 총알제 등 급속히 확장되고 있는 분야이다. 디페닐 이셀레늄화물(Ph₂Se₂)은 유기 구조에 셀레늄을 도입하는 다용도 시약으로, 셀레노시스테인은 특정 생물학적 시스템에서 21번째 아미노산으로 기능한다. 유기 셀레늄 화합물은 Se-Se 결합 형성/분해 용이성과 산화-환원 활성 거동 등 독특한 반응성을 보여준다.

셀레늄을 포함한 헤테로고리 화합물에는 셀레노펜, 셀레나졸, 벤조셀레노펜이 포함되며, 이는 황 및 산소 유사체와 구별되는 전자적 성질을 나타낸다. 이 화합물은 유기 전자공학, 의약화학, 분자 기능성을 증가시키는 셀레늄의 독특한 성질이 필요한 재료 과학에서 응용된다. 셀레늄을 포함한 고리 구조는 일반적으로 티오펜 유사체에 비해 방향족성은 감소하지만, 분극성과 전하이동 특성은 증가한다.

자연 존재 및 동위원소 분석

지화학적 분포 및 풍부도

셀레늄의 지각 존재량은 약 0.05 mg/kg(50 ppb)으로, 지구 분포에서 69번째로 낮은 풍부도를 나타낸다. 이 낮은 존재량은 셀레늄의 칼코필 성향과 황화물이 풍부한 환경에서 농축되는 경향을 반영하며, 실리케이트 매트릭스를 구성하는 지각 물질과는 반대되는 경향이다. 지화학적 거동은 황과 유사하여 황화광물과 화산 배출물에 동반되는 경향이 있다.

주요 셀레늄 농축은 환원 조건이 황화물 형성과 축적을 촉진하는 퇴적 환경에서 발생한다. 셰일층은 일반적으로 0.5-2.0 mg/kg의 셀레늄을 포함하며, 석탄층은 지질학적 출처와 생성 조건에 따라 0.2-10 mg/kg까지 다양하다. 인산염 암석층은 생물학적 농축 과정을 통해 10-300 mg/kg의 높은 셀레늄 농도를 나타내기도 한다.

화성암에서의 셀레늄 분포는 실리카 함량과 반비례하며, 마그마성 및 초마그마성 암석은 0.1-0.2 mg/kg의 높은 농도를 나타내며, 이는 펠식 암석(0.01-0.05 mg/kg)에 비해 높은 수준이다. 이 분포 양상은 분화 과정 중 염기성 마그마에 우선적으로 분배되는 황화물 상에 대한 셀레늄의 친화력에서 비롯된다.

수열 환경은 유체 이동 및 침전 메커니즘을 통해 셀레늄을 농축시켜 기초 금속 황화물 광화작용과 관련된 경제적 가치가 있는 광상의 형성을 유도한다. 주요 셀레늄 생산 지역에는 미국 미시간주 키위나우 반도, 독일 만스펠트 지구, 일본 및 필리핀의 화산지대가 포함되며, 이 지역에서는 셀레늄 화합물의 높은 농도를 보인다.

해양 시스템에서는 용존 셀레늄 농도가 약 0.15 μg/L로, 산화 상태 수역에서는 주로 셀레네이트(SeO₄²⁻), 아산화 환경에서는 셀레나이트(SeO₃²⁻) 형태로 존재한다. 해양 생물의 생물학적 흡수는 국부적 농축을 유도하며, 환원성 퇴적물은 황산염 환원 박테리아가 셀레네이트 종을 동시에 환원함으로써 셀레늄 축적의 싱크 역할을 한다.

핵 성질 및 동위원소 조성

천연 셀레늄은 질량수 74, 76, 77, 78, 80, 82의 6개 안정 동위원소로 구성되며, 이들의 핵 성질과 풍부도 양상은 각기 다르다. ⁸⁰Se가 49.61%의 자연 풍부도로 가장 풍부하며, 이어 ⁷⁸Se(23.77%), ⁷⁶Se(9.37%), ⁸²Se(8.73%), ⁷⁷Se(7.63%), ⁷⁴Se(0.89%) 순이다. 이러한 풍부도는 점근 거성단계 별에서의 s-과정 중성자 포획 등 항성 핵합성 과정의 결과이다.

셀레늄 동위원소 간 핵 스핀 상태는 다양하며, ⁷⁷Se는 핵 스핀 I = 1/2, 자력 모멘트 μ = +0.535 핵 자력 단위로 NMR 분광 응용에 적합하다. ⁷⁹Se(인공 동위원소)는 I = 1/2과 증가된 자력 모멘트를 가지며, 셀레노 단백질 및 유기 셀레늄 화합물의 구조 연구에서 프로브 역할을 한다. 짝수 질량 동위원소는 영(0)의 핵 스핀을 가지며, 화합물 특성화에서 분광 분석을 단순화한다.

셀레늄 동위원소 중 몇 가지는 수분에서 수백만 년까지의 반감기를 가진 방사성 붕괴를 겪는다. ⁷⁵Se(t₁/₂ = 119.8일)은 전자 포획을 통해 ⁷⁵As를 생성하며, 의학 영상 및 방사선 치료에 응용된다. ⁸¹Se(t₁/₂ = 18.5분)은 연구 응용에서 가장 흔히 제조되는 인공 동위원소로, β⁻ 붕괴를 통해 안정한 ⁸¹Br로 전환된다.

중성자 흡수 단면적은 셀레늄 동위원소 간 상당한 차이를 보이며, 열중성자 포획 단면적은 ⁷⁴Se의 11.7 봉우리에서 ⁷⁶Se의 42 봉까지 다양하다. 이 값들은 핵반응로 물리 계산 및 특수 응용을 위한 동위원소 제조 전략에 영향을 미친다. 공명 적분 측정은 연구용 반응로 환경에서 중성자 이동 계산에 필요한 추가적 핵 데이터를 제공한다.

이중 베타 붕괴 연구에서는 ⁸²Se가 중성미자 없는 이중 베타 붕괴 연구를 위한 대상 핵으로, 중성미자 질량과 렙톤 수 보존에 대한 이론적 통찰을 제공할 가능성이 있다. 현재 실험은 이론 모델을 제한할 만한 충분한 탐지 감도를 달성했으며, 향상된 탐지 기술은 기본 물리 측정의 정밀도를 높일 전망이다.

산업 생산 및 기술적 응용

추출 및 정제 공정

산업적 셀레늄 생산은 주로 구리 전해 정련 공정에서 회수되며, 구리 전기 추출 공정 중 양극 슬라임에 축적된다. 이 슬라임은 일반적으로 3-25%의 셀레늄을 함유하며, 귀금속 및 기타 불순물과 함께 존재하여 99.5% 이상의 상업적 순도 달성을 위한 정교한 분리 기술이 요구된다.

추출 공정은 500-600°C에서 탄산나트륨과 산화 분위기에서 슬라임을 소성하여 셀레늄을 수용성 나트륨 셀레나이트(Na₂SeO₃)로 전환시키는 과정으로 시작된다. 물로 침출 후 선택적 침전은 구리, 납 및 기타 기초 금속을 제거하며, 셀레늄은 후속 회수 단계를 위해 용액 상태로 유지된다.

정제 공정에서는 pH 1-2에서 이산화황 가스로 셀레나이트 용액을 환원하여 원소 셀레늄을 침전시킨다. 반응식: H₂SeO₃ + 2SO₂ + H₂O → Se + 2H₂SO₄. 이 공정은 95-98%의 셀레늄 회수율과 상대적으로 높은 순도를 달성하지만, 황, 비소, 텔루륨 불순물 제거를 위한 추가 정제가 필요하다.

최종 정제는 셀레늄의 중간 온도(685°C 끓는점)에서의 휘발성을 활용한 증류 기술을 사용한다. 감압 증류는 분해 최소화와 반도체 응용을 위한 초고순도 등급 달성을 위해 낮은 온도에서 분리를 가능하게 한다. 극도의 순도 요구를 가진 응용에서는 영역 정제법 및 화학 기상 수송 기술과 같은 대안적 정제법이 사용된다.

세계 셀레늄 생산량은 연간 2,000-2,500톤으로, 주요 생산국은 일본, 벨기에, 러시아, 미국 등이다. 생산 능력은 구리 정련 공정과 밀접하게 연계되어 있으며, 구리 생산 감소 시 공급 제약이 발생한다. 가격 변동성은 공급 제한과 신기술 응용에서의 수요 증가를 반영한다.

기술적 응용 및 미래 전망

셀레늄의 독특한 광전도성은 최초의 광전지, 정전복사 복사기, 정류기 소자에서의 응용을 가능하게 하였다. 현대 정전복사 기술은 여전히 우수한 전하 유지 및 광전도 특성을 가진 무정형 셀레늄 필름을 사용하지만, 유기 광전도체가 특정 시장 부문에서 경쟁력을 보인다.

반도체 기술에서는 셀레늄의 중간 밴드 갭(1.74 eV)이 최적의 전자적 성질을 제공하는 특수 응용 분야에 사용된다. 셀레늄 기반 박막은 특히 구리 인듐 갈륨 셀레늄화물(CIGS) 태양광 패널에서 23% 이상의 전력 변환 효율을 달성하는 데 사용된다. 화합물 반도체 CuInSe₂는 태양 에너지 변환에 이상적인 직접 밴드 갭 특성을 나타낸다.

유리 제조에서는 철분에 의한 녹색 색조를 중화하는 탈색 및 예술적 응용에서 가치 있는 루비 빛 붉은 색조 생성에 셀레늄이 사용된다. 광학 유리 제형에는 특정 굴절률과 분산 특성을 달성하기 위해 셀레늄이 포함된다.

최근 응용 분야에는 디스플레이 기술 및 생물학적 영상화에서 크기 의존적 광학적 성질을 가진 셀레늄 나노입자 활용 양자점 제조가 포함된다. CdSe 양자점은 가시광선 스펙트럼 전반에서 조절 가능한 방출 파장을 나타내며, 향상된 색 재현성과 에너지 효율을 가진 첨단 디스플레이 기술을 가능하게 한다.

첨단 재료 연구에서는 셀레늄 기반 화합물이 폐열 회수에 적합한 반도체적 성질과 유리한 열적 특성을 결합하여 열전기 응용을 탐구한다. 비스무트 셀레늄화물(Bi₂Se₃)과 관련 화합물은 전력 생성 및 냉각 응용에서 유망한 열전기적 성능을 나타낸다.

미래 기술적 전망에는 스핀트로닉 소자, 첨단 광자 결정, 차세대 태양전지 구조 등이 포함된다. 셀레늄의 반도체적 성질, 광전도성, 화학적 다용성은 전자 및 광학적 특성의 정밀한 제어가 필요한 신기술 응용에서 유리한 위치를 차지한다.

역사적 발전 및 발견

셀레늄의 발견은 19세기 분석 화학에서 중요한 순간으로, 이 시대의 과학적 방법론을 특징짓는 체계적 접근법을 보여준다. 1817년 스톡홀름의 카롤린스카 연구소에서 근무하던 요한스 야코부스 베르첼리우스(Jöns Jacob Berzelius)는 그립스홀름 공장에서 황산 제조를 분석하던 중 예상치 못한 잔여물을 발견하였다. 이 잔여물은 처음에는 텔루륨 오염으로 간주되었으나, 당시 화학 지식으로는 설명할 수 없는 특성을 보여주었다.

베르첼리우스의 체계적 연구는 이 새로운 물질과 텔루륨 간의 근본적 차이를 밝혀내었으며, 이는 특히 화염 색조, 휘발성, 화학 반응성 양상에서 두드러졌다. 이 체계적 비교는 베르첼리우스가 텔루륨(라틴어 'tellus'에서 유래)과 혼동한 것을 인지하고, 그리스어 'selene'(달)에서 이름을 딴 셀레늄의 식별로 이어졌다. 이 발견은 산업 공정의 체계적 분석을 통한 신규 원소 발견에서 분석 화학의 힘을 입증하였다.

1820-1840년대 초기 화학적 특성 분석은 셀레늄의 기본 성질을 확립하였으며, 이는 다중 동소체 형태와 가변 산화 상태를 포함한다. 화학자들은 이 원소가 훗날 칼코겐족으로 명명된 그룹 내 위치를 인식하며, 이웃 원소와의 차이를 구분하는 고유한 특성을 확인하였다. 체계적 분석법 개발은 셀레늄의 원자량 및 화학적 결합비의 정량적 결정을 가능하게 하였다.

19세기 후반에는 셀레늄의 광전도성이 주목받기 시작하였다. 1873년 윌러비 스미스(Willoughby Smith)는 해저 케이블 테스트용 셀레늄 저항체에서 빛 의존적 전기 전도도를 관찰하였다. 이 발견은 광전도 물질로서 셀레늄의 최초 실용화를 가능하게 하였으며, 현대 광전자 기술의 기반을 마련하였다.

20세기 초 산업적 응용은 전기 전력 변환용 셀레늄 정류기 및 광측정 및 제어용 광전지 개발로 시작되었다. 1938년 체스터 칼슨(Chester Carlson)에 의한 정전복사 기술 발명은 셀레늄의 광전도성을 근본으로 하여 수십 년간 지속된 주요 상업적 응용을 창출하였다. 제2차 세계대전은 레이더 및 통신 시스템과 같은 군사용 전자기기에서 신뢰성 있는 반도체 구성요소를 필요로 하여 셀레늄 연구를 가속화하였다.

현대 셀레늄 화학은 전쟁 후 고체 물리학과 재료 과학의 발전과 함께 성장하였다. 고도화된 특성 분석 기술은 전자 구조, 결정 화학, 표면 특성에 대한 상세한 이해를 제공하여 특정 응용을 위한 셀레늄 기반 재료의 체계적 설계를 가능하게 하였다. 현재 연구는 나노기술, 생명공학, 첨단 재료 과학으로 셀레늄 화학을 확장하며, 최첨단 기술 개발에서의 관련성을 유지하고 있다.

결론

셀레늄은 비금속 및 반도체 거동을 연결하는 주기율표 상의 독특한 위치를 차지하며, 초기 광전지 소자부터 현대 나노기술 응용에 이르기까지 지속적인 기술적 관련성을 유지하고 있다. 이 원소의 전자 배치 [Ar] 3d¹⁰ 4s² 4p⁴는 광전도성, 가변 산화 상태, 다양한 화합물 형성을 위한 기반을 제공하며, 이는 다른 칼코겐족 원소와 구분된다.

산업적 중요성은 셀레늄이 정전복사 기술, 특수 유리 제조, 광전지 응용에서 대체 불가능한 역할을 하며, 이는 전자 및 광학적 성질의 독특한 조합에서 비롯된다. 중간 수준의 존재량과 확립된 추출 기술은 기술적 응용을 위한 지속적인 공급을 보장하며, 양자점, 첨단 반도체, 재료 과학 응용에서의 연구는 계속 확장되고 있다.

미래 연구 방향은 스핀트로닉 응용, 첨단 열전기 재료, 차세대 태양전지 구조로, 셀레늄의 성질이 기술적 돌파구를 가능하게 할 수 있는 분야이다. 다중 산화 상태에서 안정한 화합물 형성 능력과 동위원소 연구에서의 유리한 핵 성질을 결합하여, 셀레늄은 화학, 물리학, 재료 과학에서 기초 및 응용 연구의 계속적 대상으로 남아 있다.

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